Diferença entre string e Strin em C#

String = Está localizada em System.String

string = É primitivo do C#

existe diferença entre string(tipo) e String(classe)?

Não existe diferença entre os dois tipos! Na verdade não existem dois tipos, o que existe é classe String e o tipo string, aponta para classe String. Isso também acontece com o tipo int que é um sinônimo para Int32.

Referência:
 http://www.criarprogramas.com/2011/10/string-vs-string-qual-a-diferenca-curiosidade-c-sharp/#ixzz1qFgHg3IU